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硝酸银(Silver nitrate)分子式AgN03,相对分子质量169.87。
1.产品性能
无色透明块状结晶,或白色小结晶,有毒,具有腐蚀性,溶于水、乙醇;较易溶于氨水;微溶于醚、甘油,在纯净干燥空气中稳定,但如含有有机物时则变黑。加热至450℃时,便分解成银、二氧化氮和氧,与水或乙醇的溶液呈中性反应。相对密度为4.352(19℃),熔点212℃,在444℃时分解为银、氧、氮及氮的氧化物。
2.生产方法
银与硝酸反应,得到硝酸银。
4Ag+6HN03→4AgNO3+NO↑+NO2↑+3H20
3.工艺流程
4.技术配方
银(99.5%) 639
硝酸(98%) 660
5.生产工艺
(1)工艺一 将银放入反应釜,先加入适量的水,再分批加入约65%的硝酸,当酸加完后加热,当pH为3-4时,出料入贮罐,并加水稀释至相对密度1.160-1.2609(20-300Be),静置16h,然后过滤。
滤液用硝酸酸化至pH为1.5左右,抽入蒸发器,蒸发至液面起膜即可,然后放入结晶器内静置结晶16h以上。结晶离心脱水,并用少量冷水洗涤,再送入烘房在90-100℃烘4h即得成品。母液循环使用。
(2)工艺二将银块用蒸馏水冲洗,除去表面污物,放入反应器中。先加蒸馏水,再加浓硝酸,使硝酸浓度约为60%。为了使反应不致过于剧烈,应控制加酸速度(在反应中保持银块过量,以降低硝酸消耗)。在硝酸加完后,在夹套中通蒸汽加热至100℃以上(蒸汽压维持为1.95×105 Pa),加热2-3h,使氧化氮气体逸出。
将反应液抽入贮槽,用蒸馏水冲稀到溶液密度为1.6-1.7g/mL,冷却静置15-20h,过滤除去硝酸铋等杂质。
将澄清液转入蒸发器,在维持pH为1左右时,加热蒸发,至液面出现结晶膜后,放入结晶器中,避光静置冷却。待结晶12-20h左右,离心分离,用少量蒸馏水洗涤结晶,然后在温度为90℃的烘箱里干燥2-3h,即得成品。
母液和洗液送回蒸发器,循环使用。当母液循环使用多次后,如有发浑或颜色变绿现象,表示内含金属杂质(铁、铋、铜、钴等)过多。处理方法:将母液蒸干,在400℃下加热熔融,冷却后加蒸馏水,调节溶液pH为4-5,使金属杂质以碱式盐形成沉淀。经过滤,得硝酸银清液,可并入反应液,一起蒸发。
注意事项:①含银废液可用工业盐酸处理,沉淀出氯化银,再用铁粉还原为银粉,作为原料使用;②操作室随时有N02、酸气及一定量的硝酸银尘珠飞扬,车间要注意通风;③硝酸银具有氧化性,用过的滤纸易燃烧,需妥善保管。熔融状态的硝酸银遇有机物极易着火,应严格注意防火;④设备维修时,严禁将电石或乙炔气带入车间;⑤皮肤接触硝酸银见光就变黑,故操作时要戴好防护用具。如皮肤沾染硝酸银,可用碘酒轻擦除去。
(3)工艺三(无污染法)将银屑加入耐压((1.5MPa)耐酸反应器中,压入浓度200g/L的硝酸溶液。投料比为Ag : HN03(溶液)1:4(质量比)。然后通入压力为0.3MPa的氧气,加热升温,于50-70℃保温反应,反应时间4h。反应结束,将料液过滤,滤液经蒸发浓缩,冷却结晶,过滤分离,烘干,得硝酸银。
本法在氧气和压力存在下,银与硝酸反应生成的NO, NO2转变为硝酸,达到无NOx逸出。故称无污染法。
(4)工艺四(高纯产品)将99.95%纯度的银屑放入溶解器内,在温度74℃下喷入45%的硝酸,同时通入氧气。
生成的AgN03流入辅助塔,过量的硝酸可和反应器中的银反应。生成的NO被氧氧化为NO2,排出的气体在洗涤器内用水洗涤,即得稀HN03,将回收的稀HNO3与浓HN03混合,可再用于银的溶解。这种方法可以降低成本,并避免氧化氮进入空气而污染环境。
从辅助塔流出的AgNO3溶液内含有悬浮的Ag粒,可用筛滤分离,对于AgNO3溶液中含的Cu, Fe, Si, Mg, Ca, Pb, Sn等杂质,可在串联的容器内加入氧化银使溶液的pH升至5.8-6.1,则上述杂质即成氢氧化物沉淀进行分离。容器内装紫外线辐射器,可将铂及其他贵金属还原。将硝酸银溶液过滤,滤液通过一个氧化铝塔,可从溶液中除去痕量Pb, Cu及其他杂质。浓缩析晶,离心分离,用电导水喷雾洗涤。将晶体溶于水制成70%溶液,过滤后冷却结晶,于21℃下缓慢进行摇动,以便得到大小符合要求的结晶,离心,在旋转式干燥器中干燥,得到99.9999%的硝酸银。
(5)工艺二(试剂级产品)将67%的硝酸86mL与90mL水混合稀释,加热至50℃,将120g银屑慢慢加入稀酸溶液中,待银全溶后,过滤。滤液蒸发至表面出现结晶膜,冷却析晶,抽滤,冰水洗涤2次。母液和洗液合并循环使用或蒸发析
晶。于110℃烘干,于棕色瓶中贮存。
(6)工艺五(工业法)将银块用蒸馏水冲洗,除去表面污物,置于反应器中。先加蒸馏水,再加浓硝酸,使硝酸浓度为60%-65%。此时要控制加酸速变,使反应不致过于激烈。为了降低硝酸消耗,在反应过程中保持金属银过量。当硝酸加完后,在夹套中通蒸汽加热至100℃以上,蒸汽压维持0.2MPa, 2-3h使氧化氮气体逸出。逸出的氧化氮气体在吸收塔内用碳酸钠溶液吸收。
然后将上述反应液抽入贮槽,用蒸馏水冲稀至密度为1.6-1.7g/cm3,冷却静止,过滤除去硫酸银、硝酸铋等杂质。
将过滤后的清液送入蒸发器,在保持溶液pH为1左右的情况下减压蒸发。
此时如酸度过低,会造成结晶发暗、发黏,出现水不溶物等现象。溶液蒸发至液面出现结晶膜后,放入结晶器,静置、冷却结晶16-20h。
结晶析出的晶体经离心分离后,用少量水洗涤,然后在90℃下干燥2-3h,即得硝酸银成品。
说明:①分离母液与洗涤水送回蒸发器,循环使用。母液中含有金属杂质(铁、铋、铜、铅等),当循环使用数次后,母液发浑,颜色呈墨绿色,表示杂质过多,可采用熔融法处理。即将母液蒸干后,在400℃下加热熔融,以除去全部游离的HNO3。冷却后加蒸馏水,调节溶液pH至4-5,使上述金属杂质以碱式盐形式沉淀,经澄清、过滤,得硝酸银溶液,并入反应液中,一起蒸发。
②含银废液可用工业盐酸处理,沉淀出氯化银,再用铁粉还原,然后焙炼成银块,作原料使用。
③硝酸银与乙炔反应生成乙炔银,在干燥条件下,受轻微摩擦就发生爆炸,故设备维修时严禁电石糊或乙炔气带入车间。此外硝酸银具有氧化作用,用过的滤纸,遇火极易燃烧,需妥善保管。
④皮肤接触硝酸银见光后变黑,故操作时要戴好防护用具。
6.产品标准
(1)工业级、照相级产品规格
(2)高纯品规格(%)
7.产品用途
在感光工业生产中用于制造X光线照相底片、电影胶片和照相胶片等。电子工业中用来制备新型气体净化剂、导电黏结剂、AgX分子筛等,还用于生产银锌电池、电子元件及工艺品镀银、腐蚀剂、杀菌剂,也作分析试剂和其他银盐的原料。
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