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一、GB/ T 9723-2007《化学试剂火焰原子吸收光谱法通则》
1.工作曲线法
按产品标准的规定,制备试样溶液、空白实验溶液及四至五个质量浓度成比例的标准溶液,以水或溶剂调零,在规定的仪器条件下,分别测定其吸光度。以标准溶液质量浓度(P)为横坐标,相应的吸光度(A)为纵坐标,绘制标准工作曲线。在标准工作曲线上查出试样溶液中待测元素的质量浓度(见图1)。待测元素的质量浓度应在工作曲线范围内,并尽量位于工作曲线的中部。待测元素的质量浓度也可根据测定的吸光度用回归方程法计算。
此方法适用于主体无干扰情况下的测定。
2.标准加入法
按产品标准的规定制备试液。量取相同体积的上述溶液,共四份。第(1)份不加标准溶液,第(2),(3),(4)份分别加入成比例的标准溶液,均用水或溶剂稀释至100mL。以空白溶液调零,在规定的仪器条件下,分别测定其吸光度。以加入标准溶液的质量浓度为横坐标,相应的吸光度为纵坐标,绘制曲线,将曲线反向延长与横轴相交,交点(P)即为待测元素的质量浓度(见图2)。待测元素在所测的质量浓度范围内应与吸光度成线性关系。待测元素标准加入的质量浓度应和样品稀释后待测元素规格点的质量浓度相当,且处于第(2)份和第(4)份范围内。待测元素的质量浓度也可根据测定的吸光度用回归方程法计算。
此方法适用于主体干扰不大时的测定,但不能消除非特征性衰减引起的干扰。
在制定产品检验标准时,加入规格点的标准溶液的量应在第(2)份或第(3)份标准溶液中,在满足样品检测要求的情况下,根据测定条件下的灵敏度来选择标准的加入量,使标准加入的量既不过高而落入标准曲线的非线性范围;又不太低而造成较大的测定误差,最终在第(2)份标准溶液中加入待测元素的量接近该元素检出限的20倍。
3.结果计算
待测元素的质量分数以w计,数值以“%”表示,按式(2)计算:
式中:
P一由曲线上查出被测元素质量浓度的数值,单位为微克每毫升(ug/mL) ;
V—样品溶液的体积的数值,单位为毫升(mL) ;
m—样品质量的数值,单位为克(g)。
二、数学模型
火焰原子吸收法是利用吸光度与溶液中被测成分的质量分数成正比的关系进行测量分析的。
首先是用一系列标准溶液测定吸光度,用最小二乘法拟合校准曲线,在相同条件下测定样品溶液的吸光度,利用标准工作曲线计算或根据测定的吸光度用回归方程法计算被测元素的质量分数。
被测元素的质量分数w,以“%”表示,按式(7-1)、式(7-2)计算:
式中:
A—样品溶液的吸光度;
a—工作曲线的截距;
b—工作曲线的斜率,单位为毫升每微克(mL·ug-1) ;
p—样品溶液中被测元素质量浓度,单位为微克每毫升(ug·mL-1);
V—样品溶液体积,单位为毫升(mL) ;
m—样品质量,单位为克(g)。
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