四、有机过氧化物示例

间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)，CAS号：937-14-4。白色粉末状结晶，几乎不溶于水，易溶于乙醇、醚类，溶于氯仿、二氯乙烷；纯品不稳定，容易爆炸。商品一般为85%以下含量(其余为水和间氯苯甲酸)的湿固体，安全性相对纯品要好一些，便于存储和运输，室温下年分解速率为1%以下，而液态的分解速率加快。

间氯过氧苯甲酸在有机药物合成上的用途基本与过氧化氢、过氧乙酸、过氧苯甲酸等相同，有以下几方面：

(1)环化反应。例如，碳碳双键发生立体反应，生成相应的环氧乙烷基。

(2)Baeyer-Villiger氧化反应。m-CPBA与羰基化合物反应生成相应的酯等。

(3)N-氧化反应，与含氮杂环反应生成N→O物。例如，嘧啶、吡嗪和吡啶类化合物与它反应可分别得到相应的N-氧化物。

(4)硫醚的氧化。硫醚可以被m-CPBA氧化为亚砜，亚砜还可以进一步被氧化为砜。可以通过控制剂量、温度和时间来获得亚砜或者砜。

案例(间氯过氧苯甲酸事故)

某研发人员做一个氧化反应，反应式为

将300g 2-甲酸乙酯-5-甲基吡嗪与间氯过氧苯甲酸[底物：m-CPBA-1：1.5eq.(当量)]进行反应，反应结束后，未将多余的m-CPBA用还原剂淬火就进行加热浓缩。旋蒸结束，放置了几分钟，发现3000mL的大旋蒸瓶里突然泛起大量泡沫，随即发生爆炸。当事人的脸部被飞溅的玻璃划伤，手腕部灼伤，腹部被一块玻璃碎片击破(穿破几层衣服)，见图16-1和图16-2。爆炸时，另一位研发人员从外面进入实验室，其头部被飞溅的玻璃扎伤，见图16-3。

图16-1手腕部受伤

图16-2工作服被玻璃碎片击破

图16-3头部受伤钓同事

爆炸原内：过量未淬灭的间氯过氧苯甲酸和产物氮氧化物对热都很敏感。

相关链接：有机过氧化物（三）

文章来源：《有机合成安全学》

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