对于较剧烈的危险反应，即使是敞口(如冷凝管上方敞口)的反应，反应容器内也要留有足够的缓冲空间，应至少是反应液体积的两倍以上，以防溢料、冲料及爆炸的危险。如果是氢化瓶、钢制反应釜或不锈钢聚四氟闷罐等刚性密闭的反应器，或装有气球的缓冲密闭反应器，反应液上空的有效空间体积比例则要更高，需达三倍以上，以预防气压过高而引起爆炸。

案例1

某研发人员做一个用硼烷还原酰胺的反应：

当事人在500mL的反应瓶中做一个总共420mL反应液的反应，在冷凝管上方使用了玻璃三通阀和气球(此为画蛇添足)。在回流过程中，内部压力升高，造成冲料，溢出的反应液含有未反应的硼烷，其遇到水槽边的水随即燃烧，反应失败。

另一位研发人员做一个几乎同样的用硼烷将酰胺还原为胺的反应：

当事人先将50g底物(0.34mol)置于1000mL的三口瓶中，然后加入600mL THF，在氮气的保护下，将170mL硼烷的二甲硫醚溶液(10mol/L，5eq.)在室温下滴加到反应液中，滴加过程约20min，待滴加完毕后，将反应体系置于油浴中加热(设定温度为75℃)。完成上述操作步骤后，大约过了10min，先是一声爆炸，气球爆破，反应液从冷凝管的上端出口喷出，接着发生更加猛烈的爆炸。图24-52为事故后的现场。原因分析：①反应瓶中留出的空间太小，没有足够的安全缓冲空间；②不应该加气球密闭，应该敞口，并用氮气流冲稀产生的氢气。

图24-52事故后的现场

案例2

将90g原料投入10L的反应瓶中，加入5L无水THF溶解，搅拌下将3L硼烷二甲硫醚溶液加入反应瓶中，溶液几乎满满一锅，然后加热回流。

刚开始回流，硼烷就溢出自燃。反应报废，造成物料损失。图24-53为事故后的现场。

原因分析：由于反应瓶内的安全缓冲空间不够，图24-53事故后的现场违反操作规程造成事故。

文章来源：《有机合成安全学》

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