2. 多重键的处理

非ⅥA族元素的原子与中心之间有双键或叁键时，价层电子对数分别减1或减2。例如，乙烯H₂C=CH₂，以左碳为中心，中心价层有4对电子，由于有C-C双键减去一对电子，电子对数为3，分子为平面三角形。

3.影响键角的因素

1)孤电子对的影响

孤电子对的负电集中，将排斥其他成键电子对，使键角变小。例如，NH₃分子中H-N-H键角为106°42'，N上的孤电子对排斥成键电子对使键角小于109°28'；H₂O分子中H-O-H键角为104°31'，O有2个孤电子对，使键角更小。

2)多重键的影响

对于H₂C=CH₂分子，由于双键的电子云密度大，对C-H键斥力大，H-C-H键角变小，小于120°。

3)中心电负性的影响

配体相同，中心电负性大，使成键电子对距中心近，成键电子对间相互距离小，斥力大，键角变大。例如

NH₃(107°)>PH₃(93°)>AsH₃(92°)

4)配体电负性的影响

中心相同，配体电负性大时，成键电子对距离中心远，成键电子对间相互距离大而斥力小，键角变小。例如

PCl₃(100°)<PBr₃(101.5°)<Pl₃(102°)

价层电子对互斥理论可以预测主族元素形成的ABn型分子或离子的空间构型和键角的变化趋势，但它不能说明共价键的形成，对预测中心价层电子对数超过6的分子的空间构型不适用。例如，价层电子对数为7的IF₇，和XeF₆分子，其分子构型分别为五角双锥和单帽八面体。

4.应用举例

【例6-4】预测气态的BeCl₂、CO₂、SO₂、NO₂、SO₃、COCl₂分子的构型。

解结果如下：

【例6-5】预测POCl₃、I₃⁺、NH₄⁺、SCl₂、SO₃^2-、SOCl₂分子或离子的构型。

解结果如下：

【例6-6】预测PCl₅、SF₄、CIF₃、XeF₂、I₃^-分子或离子的构型。

解结果如下：

【例6-7】预测SF₆、SiF₆^2-、BrF₅、XeOF₄、XeF₄、ICI₄^-分子或离子的构型。

解结果如下：

相关链接：价层电子对互斥理论（一）

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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