钵量法也称为硫酸铈法是以四价铈Ce(IV)为标准溶液的氧化还原滴定法。半电池反应为：

因Ce⁴⁺易水解，不适合在中性及碱性介质中滴定，滴定应在酸性溶液中进行，可测定能与Ce(Ⅳ)反应的还原性物质。

Ce⁴⁺标准溶液可用硫酸铈Ce(SO₄)₂、硫酸铈铵(NH₄)₂Ce(SO₄)₃·2H₂O或硝酸铈铵(NH₄)₂Ce(NO₃)₆配制。其中最常用硫酸铈，故也称为硫酸铈法。

5.4.5.1硫酸铈法的特点

硫酸铈法的特点如下：

①硫酸铈易纯化，可用直接法配制标准溶液。若需标定Ce⁴⁺溶液，可用草酸钠、三氧化二砷、硫酸亚铁等作基准物质，标定常在H₂SO₄介质中进行。

②硫酸铈标准溶液稳定性好，久置甚至加热煮沸均不引起浓度变化。

③反应机制简单，副反应少，Ce^4＋还原为Ce³⁺，只有一个电子转移，无中间价态的产物形成。

④选择性高，可在盐酸溶液中直接滴定一些还原剂，而Cl^-和大多数有机物无干扰。

因Ce⁴⁺呈黄色，Ce³⁺无色，可作为自身指示剂，但灵敏度不高，常用邻二氮菲亚铁作指示剂。铈量法可直接测定一些金属的低价化合物、过氧化氢及某些有机还原性物质等，常用于硫酸亚铁、硫酸亚铁糖浆等药物的测定。

5.4.5.2应用实例

酒石酸、甲酸混合液的分析

在4mol/L HC1O₄中，酒石酸按下式被Ce⁴⁺氧化：

在3 mol/L H₂SO₄溶液中，酒石酸按下式被Ce⁴⁺氧化：

在HC1O₄中，甲酸不被Ce⁴⁺氧化，而在H₂SO₄溶液中可以被氧化：

因此，可取一定体积的试样，在3 mol/L H₂SO₄ 条件下，加入一定量过量的Ce⁴⁺标准溶液，煮沸1h，然后用Fe²⁺标准溶液回滴剩余的Ce⁴⁺；另取同样的试样，在4 mol/L HClO₄条件下，加入一定量过量的Ce⁴⁺，放置15 min，然后用Na₂C₂O₄标准溶液回滴剩余的Ce⁴⁺。根据反应所表示的计量关系和Ce⁴⁺、Fe²⁺、Na₂C₂O₄三种标准溶液的用量，即可计算出酒石酸、甲酸各自的浓度。

文章来源：《分析化学分析方法的原理及应用研究》

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