一、概述

磷在地壳中的丰度为0.09%，有多种同位素，其中³¹P最稳定，因其易被氧化，自然界不存在单质磷，而是以多种磷酸盐的形式存在于矿物中。主要的矿物有磷灰石矿[含Ca₅F(PO₄)₃]和磷酸钙矿[含Ca₃(PO₄)₂]等，它们是制造磷肥和磷化合物的原料。

水中的磷主要来源于含磷矿石的风化、工业废水、生活污水和农业排水。化肥、农药、食品加工、发酵、洗涤剂以及冶炼、电镀等工业排出大量含磷废水；曾经大量使用过的含磷洗涤剂及人体代谢产物，通过城市排水系统进入河道；农田中施用的磷肥除一部分直接被农作物吸收利用外，其余被土壤吸附、残留，或通过水土流失、地面径流进入水体，农村饲养的家畜家禽，其排泄物含有大量磷，也会被雨水冲刷进入水体；底泥或新生沉积物中所含的磷，在一定条件下又可溶入水中，造成二次污染。

水环境中的磷既可存在于溶液和悬浮物中，又可存在于沉积物中。水中的磷几乎以各种形式的磷酸盐存在，分别是正磷酸盐(PO₄^3-)、缩合磷酸盐(焦磷酸盐P₂O₇^4-、偏磷酸盐(PO₃)₃^3-和多磷酸盐)及有机磷化合物。沉积物中的磷，主要是无机态的正磷酸盐，以钙、镁、铝、铁等难溶盐形式存在，溶解氧含量高有利于难溶盐的溶出。

磷是生物生长必需的营养元素之一，参与生物体中氨基酸、蛋白质、碳水化合物等的合成和运输。植物生长需要大量磷，磷肥成为农业生产中与氮肥、钾肥并列的三大肥料之一。磷是骨骼、牙齿的重要组成材料，同时又是核酸、酶等基本成分，此外，还参与神经传导和调控细胞代谢及酸碱平衡，可以说人体中的一切活动几乎都离不开磷。摄入过多的磷，会妨碍钙的吸收，导致骨质疏松，甚至可造成神经中枢蓄积大量乙酰胆碱酯酶，引起中毒，严重者可能引起死亡。磷含量过高会对水生物造成危害，当磷含量＞0.2mg/L时，水体富营养化，海藻大量增殖，海藻腐烂后分解过程消耗大量水中的溶解氧，能导致鱼类等水生物缺氧甚至窒息死亡。

天然水及未受污染的地下水中磷通常＜0.1mg/L。中国《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)规定I类用水，总磷含量不得超过0.02mg/L; Ⅱ类用水，总磷含量不得超过0.1mg/L(以P计)。

二、样品处理

1．样品的保存样品可以采集在硬质玻璃或聚乙烯瓶(若含磷量较少，不能用聚乙烯瓶采样)中。磷在水样中的存在形式不同，一定条件下可发生转化，所以采样后应尽量立即测定，否则，可按每升水样加40 mg氯化高汞或1 ml浓硫酸的比例进行防腐，以棕色瓶盛装，于冰箱中4℃保存，不超过7天。若只分析总磷，则不需防腐处理。

2．样品处理水中的磷化合物按照存在的物理状态，可分为可滤性(溶解性)和不可滤性(颗粒状)磷酸盐；按照处理方法可分为总磷、活性磷、酸性可水解磷酸盐和有机磷。

(1)可滤性和不可滤性磷酸盐：相当于溶解性和颗粒状的磷酸盐，两者的界限是人为规定的，与所用滤膜孔径有关。一般用0.45um滤膜过滤，水样通过滤膜的滤液测出的磷酸盐为可滤性磷酸盐，被滤膜截留的部分测出的磷酸盐为不可滤过性磷酸盐。

(2)活性磷：水样未经预水解或氧化消解所测出的正磷酸盐。但严格讲其中还包括少量缩合磷酸盐，因为测定过程中，少许缩合磷酸盐不可避免地被水解成正磷酸盐。

(3)酸性可水解的磷酸盐：水样加酸煮沸水解后所测出的磷酸盐。在此条件下，各种缩合磷酸盐均水解成正磷酸盐；有机磷化合物也可释放出少量正磷酸盐，但可通过控制水解酸度、温度和时间，予以降低。

(4)有机磷：水样中有机物被氧化消解后测出的正磷酸盐，称为有机磷或有机结合磷。

(5)总磷：包括正磷酸盐、缩合磷酸盐和有机磷化合物，既包括溶解性的磷酸盐，又包括颗粒状的磷酸盐。

水样在不过滤的情况下消解，有机磷化合物及各种形式的磷酸盐均转变成正磷酸盐，此时测出的正磷酸盐为总磷；水样先过滤，滤液消解后测出的正磷酸盐为溶解性总磷。

文章来源：《水质理化检验》

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