砷盐是有毒的物质，多由药物生产过程所使用的无机试剂引入。砷盐和重金属一样，在多种药物中要求检查。《中国药典》采用古蔡氏法和二乙基二硫代氨基甲酸银(简称Ag-DDC法)法检查药物中微量的砷盐。

一、简述

(一) 砷盐检查法

砷盐检查法适用于药品中微量砷盐(以As计算)的限量检查。药典通则中第一法即古蔡氏法(实验装置见图13-2I)，第二法为二乙基二硫代氨基甲酸银法(实验装置见图13-2Ⅱ)。本节主要介绍第一法。

(二) 古蔡氏法

古蔡氏法的原理：是利用金属锌与酸作用产生新生态的氢与药品中微量亚砷酸盐反应生成具有挥发性的砷化氢，遇溴化汞试纸产生黄色至棕色的砷斑，与同一条件下定量标准砷溶液所产生的砷斑比较，以判定砷盐的限量。

二、操作方法

(一) 标准砷溶液的制备

精密称取105℃干燥至恒重的三氧化二砷0.132g，置1000ml量瓶中，加20%氢氧化钠溶液5ml溶解后，用适量的稀硫酸中和，再加稀硫酸10ml，用水稀释至刻度，摇匀，作为贮备液。临用前，精密量取贮备液10ml，置1000ml量瓶中，加稀硫酸10ml，用水稀释至刻度，摇匀，即得(每1ml相当于1ug的As)。

(二) 溴化汞试纸

取质地较疏松的中速定量滤纸条浸入乙醇制溴化汞试液中，1小时后取出，在暗处干燥，即得。

(三) 醋酸铅棉花

取脱脂棉1g，浸入醋酸铅试液与水的等容混合液12ml中，湿透后，挤压除去过多的溶液，并使之疏松，在100℃以下干燥后，贮于磨口塞玻璃瓶中备用。

(四) 标准砷斑的制备

1. 装置的准备取醋酸铅棉花适量(60～100mg)撕成疏松状，每次少量，用细玻璃棒均匀地装入导气管C中，松紧要适度，装管高度为60～80mm。用玻璃棒夹取溴化汞试纸1片(试纸大小以能覆盖D顶端口径而不露出平面外为宜)，置旋塞D顶端平面上，盖住孔径，盖上旋盖E并旋紧(图13-2)。

图13-2 砷盐检查法仪器装置图
I. 第一法仪器装置 Ⅱ. 第二法仪器装置

2. 标准砷斑的制备精密量取标准砷溶液2ml，置Ａ瓶中，加盐酸5ml与水21ml，再加碘化钾试液5ml与酸性氯化亚锡试液5滴，在室温放置10分钟后，加锌粒2g，立即将准备好的导气管C密塞于A瓶上，并将A瓶置25～40℃水浴中，反应45分钟，取出溴化汞试纸，即得。若供试品需经有机破坏后再行检查，则应精密量取标准砷溶液2ml代替供试品，照该品种项下规定的方法处理后，依法制备标准砷斑。

3. 检查法取按各品种项下规定方法制成的供试品溶液，置A瓶中，照标准砷斑的制备，自“再加砷化钾试液5ml”起，依法操作。将生成的砷斑与标准砷斑比较，不得更深。

三、注意事项

(一) 古蔡氏法

反应灵敏度约为0.75ug(以As计)，砷斑色泽的深度随砷化氢的量而定，药典规定标准砷斑为2ml标准砷溶液(相当于2ug的As)所形成的色斑，此浓度得到的砷斑色度适中，清晰、便于分辨。供试品规定含砷限量不同时，采用改变供试品取用量的方法来适应要求，而不采用改变标准砷溶液取量的办法。

(二) 标准砷斑或标准砷对照液

制备标准砷斑或标准砷对照液，应与供试品检查同时进行。因砷斑不稳定，反应中应保持干燥及避光，并立即比较。标准砷溶液应于实验当天配制，标准砷贮备液存放时间一般不宜超过一年。

(三) 硫化物

供试品和锌粒中可能含有少量硫化物，在酸性溶液中产生H₂S气体，干扰实验，故用醋酸铅棉花吸收除去H₂S；因此，导气管中的醋酸铅棉花，要保持疏松、干燥，不要塞人近下端。

(四) 滤纸的质量

制备溴化汞试纸所用滤纸的质量对生成砷斑的色泽有影响，必须选用质量较好，组织疏松的中速定量滤纸，所显砷斑色调鲜明；溴化汞试纸一般宜新鲜制备。

(五) 锌粒

本法所用锌粒应无砷，锌粒大小影响反应速度，为使反应速度及产生砷化氢气体适宜，需选用粒径为2mm左右的锌粒。反应温度一般控制在30℃左右，冬季可置温水浴中。如反应太快，宜适当降低反应温度，使砷化氢气体能被均匀吸收。

(六) 有机药物

中药多为有机药物，因砷在分子中可能以有机状态结合，需先行有机破坏，否则有机结构不加以破坏则砷盐不易检出。有机物质分解法有湿法(尤以对含糖量高者为宜)，即用酸-高氯酸、硫酸进行加热使有机物质分解；另有干法(灰化法)，用氧化镁、氢氧化钙、10%硝酸镁溶液，蒸干后，500～600℃炽灼3～4小时使完全灰化，再作含砷量检查。

四、计算

(一) 标准砷溶液浓度的计算

1mol的三氧化二砷质量为197.82g，含砷(As)2×74.92g，称取三氧化二砷0.132g溶于1000ml溶液中配成的贮备液，每1ml含As量为：

贮备液定量稀释100倍后所得标准砷溶液，每1ml含As量为1.0ug。

(二) 砷限量计算

进行限量检查时，取标准砷溶液2.0ml制成对照液，与供试品溶液在相同条件下处理比较砷斑或吸收液颜色的深浅，从而确定砷含量是否超过规定，砷限量可用下式计算：

如取标准砷溶液2.0ml，标准砷溶液浓度0.000001g/ml，供试品取样1.0g；则：

(三) 供试品取样量计算

如已知砷限量为百万分之一，取用标准砷溶液为2.0ml，标准砷溶液浓度为0.000001g/ml，求供试品取样量(g)。

文章来源：《实用中药药品检验检测技术指南》

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