案例4

下面的一个氧化反应按照文献报道的两倍量放大。

在室温下向A的H₂O/t-BuOH溶液中加入NaClO₂，搅拌下溶液变澄清，然后分批加入NaH₂PO₄。反应中两种无机盐溶解后，开始放热，手感发热，但是温度并不很高，因此仍按照文献方法继续操作。加完所有物料后大约半个小时发生强烈爆炸，通风橱门被炸毁，后面还连续发生多次爆炸，整个实验室烟雾弥漫，如图24-24和图24-25所示。

图24-24事故录像截图

图24-25事后照片

原因分析：该反应的放热较快，NaClO₂在酸性环境中转化为HClO₂，HClO₂遇热分解爆炸。另外，HClO₂在酸性条件也可能氧化叔丁醇及产物形成过氧化物，在受热时发生分解爆炸。

教训：这类反应的投料量不能太大，不能连续加料，反应期间需严格控制温度。反应结束后一定要及时用还原剂淬灭HClO₂。

一个类似的放大氧化反应：

该氧化反应结束后分层得到约20L废水溶液，内含约1100g以HClO₂为主的无机化合物和少量有机产物。为了反萃残留在桶中废水溶液内的剩余产物，事故当事人利用负压将桶中的水相抽取到50L玻璃分液器中，大约抽了一半，玻璃分液器内发生强烈爆炸，黄绿色的二氧化氯气体弥漫所在空间。整个玻璃分液器被炸毁，玻璃洒落一地，通风橱的玻璃门被炸碎，见图24-26。

图24-26爆炸瞬间录像截图和事后照片

原因分析：亚氯酸分解爆炸的可能性最大：8HClO₂→Cl₂+6ClO₂+4H₂O。其次，二氧化氯也不稳定，受热或遇光易分解为氧气和氯气，引起爆炸。

教训：反应结束一定要及时用还原剂淬灭。幸亏事故发生时通风橱门已被拉下，通风橱的玻璃虽被炸毁，但是对爆炸产生的冲击起到了缓冲作用，使得分液器的碎玻璃没有直接伤到人，否则后果不堪设想。

相关链接：液体分解爆炸（一）

文章来源：《有机合成安全学》

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