3．土壤质地

在母质类型与土壤全硒的关系中，土壤颗粒组成有重要影响。对湖南省稻田土壤供硒状况的研究表明，石灰岩、湖积岩、第四纪红土、紫色砂页岩、板页岩、花岗岩、河流冲积物和砂砾岩等8种成土母质的全硒量与＜0.001 mm的黏粒含量有显著的直线相关性(r=0.767*)。土壤中硒的多寡亦与黏粒含量密切相关，土壤质地越黏重，硒含量就越高(表4-2)，即细质地土壤含硒多于粗质地上壤。

表4-2 土壤中硒含量与质地的关系

4．土壤有机质

土壤硒的含量与有机质含量具有显著的正相关性(表4-3)，表4-3所示土壤中的硒含量(y，mg/kg)和土壤中的有机碳含量(x，g/kg)有下列直线关系：

y＝0.417 9x-5.3366    r＝0.929      (p＜0.01)     (4-2)

表4-3 有机质对土壤硒含量的影响

有机质中硒含量显著高于其载体土壤的硒含量，一般高出1～2个数量级。土壤有机质含量越多，硒相应增加。有机质是土壤中对硒含量影响最重要的因素之一，因为生物对硒的吸收且在土壤中富集作用较强，土壤腐殖质对硒又有较强的吸附和配位反应能力，因而反映至土壤中硒的含量上即为富有机质土＞细质土＞粗质土。研究表明，上壤水溶态硒亦与土壤有机质含量呈显著正相关(孙维侠等2008)。中国东北部山地丘陵区富含有机质，土壤的硒含量就比西部平原土壤为高，因为西部平原土壤所含的有机质要低得多。一部分湿润温带土壤，也较湿润亚热带土壤富含有机质，因此，腐殖土比冲积土和新成土含有更多的硒。

5．人为因素

对湖北恩施渔塘坝土壤硒分布的调查表明(朱建明等2008)，一些土壤样品中的硒含量十分异常。其硒含量达346～2018 mg/kg，平均(899±548)mg/kg(n=11)，相对于坝内成土基岩和耕作土硒含量0.5 mg/kg与3.5 mg/kg的含量而言，表明这些土壤受到了外源硒的严重影响。由于这些样品中含有大量的晶体状自然硒，其形貌特征与“石煤”燃烧型的自然硒特征类似，从而证实了石煤是土壤高硒的主要来源。20世纪50年代后期当地居民有使用石煤熏土作肥的耕作习惯，这种耕种方式使得土壤硒含量骤然增加，是影响土壤硒富集的主要因素，亦是该地区1963年秋硒中毒爆发性流行，乃至恩施地区普遍存在人畜硒中毒的原因。

(三)土壤中硒的形态

单质硒包括三种类型：无定形硒、晶体硒和金属硒。土壤中的硒有多种形态，按价态的不同可分为元素态硒、硒化物、硒酸盐、亚硒酸盐、有机态硒化物和挥发态硒等；若按操作定义，即按与土壤组分的结合方式来划分，则包括吸附型、铝型、铁型和钙型；该4种形态用连续分级浸提法可细分为水溶态、交换态、有机结合态、酸溶性铁锰氧化物结合态、硫化物态和硅酸盐结合态(残留态)。

1．按价态划分的硒的形态

1)元素态硒(Se⁰)土壤中含量极低，很不活泼，不溶于水，植物难以吸收。部分元素态硒在适当条件下，经氧化剂或微生物作用可直接氧化，成为亚硒酸盐或硒酸盐。而土壤中的亚硒酸盐和硒酸盐，经细菌、真菌等微生物和藻类的还原作用也可形成元素态硒。

2)硒化物(Se^2-) 是较普遍存在于半干旱地区土壤中的形态，大多难溶于水，碱金属的硒化物可溶于水，而重金属的硒化物具不溶性，但能为酸分解。由于其难溶于水，植物难以吸收，但通过风化过程可释放一些可溶性硒。

3)硒酸盐(SeO₄^2-) 可溶于水，能被植物吸收。它是硒的最高氧化态化合物，在一般自然条件下氧化困难，因而硒酸盐在土壤中的含量很少。在干旱、通气或在碱性条件下，土壤水溶性硒多为硒酸盐形态，而在中性,酸性土壤中，硒酸盐则很少。

4)亚硒酸盐(SeO₃^2-)易溶于水，易为植物吸收利用，在土壤硒的各种形态中约占40％以上，是土壤中硒的主要形态，也是植物吸收土壤无机硒的主要形态。亚硒酸盐广泛存在于温带湿润森林土壤或森林草地土壤中，这些地区土壤的含硒矿物在风化过程中容易形成亚硒酸盐，但也易被铁、铝氧化物吸附形成难溶复合体，而使亚硒酸盐溶解度降低。

5)有机态硒化物土壤中有机态硒主要来自生物体的分解产物及其合成物，在土壤硒的含量中占有相当大的比例，是土壤有效硒的主要来源。植物体内的硒及其有机化合物在分解转化过程中进入土壤，同时还与上壤腐殖质或有机质配位形成有机一矿质复合体。其中与胡敏酸配位的硒为不溶态，植物难以吸收；与富啡酸配位的硒为可溶态，易为植物吸收。

6)挥发态硒土壤微生物可使部分无机硒和有机硒转化成气态烷基硒化物而挥发散失到大气中。如在嫌气条件下，土壤微生物可从元素硒、亚硒酸盐、硒酸盐和硒胱氨酸产生硒化氢，在有碳源加入土壤时，可促进气态二甲基硒化物的生成，这种作用一般在碱性土中比在酸性土中强烈。砂土施入石灰可促进硒的挥发。

2．按与土壤组分的结合方式划分

1)吸附型硒常用1 mol/L NH₄Cl溶液提取。这是一种断键的、结合松弛的硒，一般占土壤全硒的6％～16％。

2)铝型硒用0.5 mol/L, NH₄F溶液提取。是可提取的与铝化合物结合的硒酸盐和亚硒酸盐，含量为8～59 mg/kg，一般占土壤全硒的10％～16％。

3)铁型硒可用0.10mol/LNaOH溶液提取。指可提取的与铁结合的硒酸盐和业硒酸盐，含量一般占土壤全硒的17％～42％。

4)钙型硒用0.25 mol/L H₂SO₄溶液提取。是与钙结合的硒酸盐和亚硒酸盐。

上述按与土壤组分结合方式的分级法也可按连续分级浸提法进行细分(葛晓立等2000，吴少尉等2004)，即水溶态、交换态、有机结合态(富啡酸态硒、胡敏酸态硒)和残渣态(酸溶性铁锰氧化物态硒、硫化物态硒和硅酸盐态硒)。

相关链接：土攘中的硒（一）