酸碱滴定法中常用的标准溶液是HCl和NaOH，溶液的浓度常配成0.1 mol/L，有时也需要用到1 mol/L或0.01 mol/L，但太浓易造成试剂浪费，太稀滴定突跃小，影响测定结果的准确度。

4.4.1酸标准溶液

由于浓盐酸的挥发性，HCl标准溶液通常用市售分析纯的浓盐酸(ρ=1.18g/mL, w=36%～38%,C≈12mol/L)经稀释配制成近似所需浓度的溶液，然后用基准物质标定。常用于标定HC1溶液的基准物有无水碳酸钠和硼砂。

4.4.1.1无水碳酸钠

无水碳酸钠(Na₂CO₃)易得到纯品，价格便宜。但其易吸收空气中的水分，因此使用前必须在270～300℃干燥1h，冷却后放在干燥器中保存备用。称量时动作要快，以防吸收空气中的水分。

用Na₂CO₃标定HCl溶液的反应为：

可选择甲基橙或甲基红作指示剂。由于计量点附近易形成CO₂的过饱和溶液，滴定终点过早出现，因此滴定邻近终点时应用力摇动溶液，最好加热溶液，以使CO₂逸出。

Na₂CO₃与盐酸反应的摩尔比为1:2，其摩尔质量较小(105.99g/mol)，若盐酸的浓度不是太大，为减少称量误差，应多称一些配在容量瓶中，然后移取部分溶液作标定，计算公式为：

式中，V为消耗的HCl的体积；V₁为移取的Na₂CO₃的体积；V₀为配制的Na₂CO₃的体积(容量瓶的体积);m为称取的Na₂CO₃的质量。

4.4.1.2硼砂

硼砂(Na₂B₄O₇·10H₂O)易得到纯品，不易吸收空气中的水，摩尔质量大，称量误差小。但当空气中相对湿度小于39％时易风化失去结晶水，因此需要将其保存在装有饱和NaCl和蔗糖溶液的恒湿器中。

用Na₂B₄O₇·10H₂O标定HCl溶液的反应为：

Na₂B₄O₇+5H₂O＋2HCl=4H₃BO₃＋2NaCl

可选择甲基红作指示剂，计算公式为：

4.4.2碱标准溶液

市售分析纯的氢氧化钠固体易吸潮、易吸收空气中的二氧化碳，因此不能采用直接法配制标准溶液，而是先配成近似所需浓度，然后标定。用于标定NaOH溶液最常用的基准物有：草酸和邻苯二甲酸氢钾。

4.4.2.1配制不含CO²₃^-的NaOH溶液

可采用以下三种方法配制：

①配制50％的浓NaOH溶液，待Na₂CO₃沉降后，吸取上层清液，用煮沸除去CO₂的蒸馏水稀释至所需浓度。

②配制较浓的NaOH溶液，加入少量BaCl₂或Ba(OH)₂溶液以沉淀CO²₃^-。吸取上层清液，用不含CO₂的蒸馏水稀释至所需浓度。

③称取较理论量稍多的NaOH固体，用不含CO₂的蒸馏水迅速冲洗1～2次，以除去NaOH固体表面少量的Na₂CO₃，用不含CO₂的蒸馏水溶解至所需浓度。

配制好的NaOH溶液需保存在装有含Ca(OH)₂溶液的石棉管的瓶中，防止吸收空气中的CO₂。

4.4.2.2NaOH溶液的标定

常用草酸或邻苯二甲酸氢钾基准物质标定NaOH溶液。

①草酸(H₂C₂O₄·2H₂O)。草酸稳定，在相对湿度5％～95％时不会风化失去结晶水，可保存在干燥器中备用。

草酸是二元酸，其K_a1=5.9×10^-2,K_a2=6.4×10^-5，不能分步滴定，只能滴定总酸度，产生一个突跃。标定反应为：

H₂C₂O₄＋2NaOH=Na₂C₂O₄＋2H₂O

反应产物为Na₂C₂O₄，溶液呈微碱性，可选择酚酞作指示剂，计算公式为：

②邻苯二甲酸氢钾。邻苯二甲酸氢钾(KHC₈H₄O₄)为两性物质，易制得纯品，在空气中不吸水，容易保存，摩尔质量大，是标定碱较好的基准物。使用前通常在105～110℃干燥2h，冷却后放在干燥器中保存备用。标定反应为：

KHC₈H₄O₄＋NaOH=KNaC₈H₄O₄＋H₂O

反应产物为二元弱碱，溶液呈微碱性，可选择酚酞作指示剂，计算公式为：

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文章来源：《分析化学分析方法的原理及应用研究》

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