一、适用范围

本方法适用于固体废弃物和固废浸出液中挥发性有机物含量的测定，在选择离子扣描模式下，浸出液取样量为10mL时，丙烯腈方法检出限为5.4ug/L，其他36种VOC方法检出限为0.2～1.1ug/L，35种挥发性卤代烃方法检出限为0.3～3.7ug/L。固体废物取样量为2g时，固废中36种VOC方法检出限为0.9～4.9ug/kg，35种挥发性卤代烃方法检出限为1.3～6.7ug/kg。

二、方法原理

在一定的温度条件下，顶空瓶内样品中挥发性组分向液上空间挥发，产生蒸气压，气液(固)三相达到热力学动态平衡。气相中的挥发性有机物进入气相色谱分离后，用质谱仪进行检测。通过与标准物质的保留时间和质谱图相比较进行定性，内标法定量。

三、试剂和材料

(1)甲醇：农残级。

(2)石英砂：40～100目，在马弗炉中400℃灼烧4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中保存。

(3)氯化钠：优级纯，使用前处理同石英砂。

(4)磷酸；优级纯或以上级别。

(5)浸提剂：超纯水；无VOCs干扰，外购或实验室制备均可。

(6)基体改性剂：量取500mL超纯水，滴加几滴优级纯磷酸调节至pH≤2，加入180g氯化钠，溶解并混匀。于4℃下保存，可保存6个月。

(7)挥发性有机物混合标准溶液：p=1000ug/mL，溶剂为甲醇。

(8)内标：氟苯、1，4-二氯苯-d4、氯苯-d5，混合标准溶液，p=1000ug/mL，溶剂为甲醇，也可选用其他性质相近的物质。

(9)替代物：甲苯-d₈、对溴氟苯混合标准溶液，p=1000ug/mL，溶剂为甲醇，也可选用其他性质相近的物质。

(10)对溴氟苯：p=10ug/mL，溶剂为甲醇。

四、仪器和设备

(1)溶液输送泵。

(2)零顶空装置(带0.6～0.8um滤膜)。

(3)翻转振荡器。

(4)往复式振荡器。

(5)顶空仪。

(6)EI源单四极杆气质联用仪。

五、前处理

(一)固体废物浸出液(参照HJ299-2007)

取两份样品，一份用于测定含水率，另一份用于进行毒性浸出实验。

(1)测定含水率：称取50～100g样品于具盖容器中，于105℃下烘干，恒重至两次称量值的相对偏差小于±1%。

(2)将样品密封并放置于冰箱中冷却至4℃，称取干基质量为40～50g的样品(样品直径应小于9.5mm，否则先进行破碎等处理)，快速转入零顶空提取装置(ZHE)。安装好ZHE，用气泵或压缩气体缓慢加压排出空气。

(3)根据样品的含水率，按液固比为10∶1(L/kg)计算出所需浸提液的体积，用溶液输送泵将浸提液转移至ZHE，安装好ZHE，缓慢加压以排出空气，关闭ZHE阀门。

(4)将ZHE固定在翻转式振荡装置上，调节转速为30±2r/min，于23℃±2℃下振荡18h±2h。振荡停止后取下ZHE，检查装置是否漏气(如果漏气，应重新取样浸出)，用收集有初始液相的同一个浸出液采集装置(可用Tedlar气袋)收集浸出液，冷藏保存待分析。

注：如果样品中含有初始液相，应过滤。干固体百分率小于或等于总样品量9%的，所得到的初始液相即为浸出液，直接进行分析；干固体百分率大于总样品量9%的，继续进行以上浸出步骤，并将所得到的漫出液与初始液相混合后进行分析。

(5)过滤：利用压缩气休或压力泵，对ZHE中的浸出液进行加压过滤，4℃冷藏保存待处理。

(6)顶空分析准备：

移取10mL提取液，加入一定量内标和替代物溶液(其上机质量浓度建议与标准系列中的替代物和内标质量浓度一致)，放入顶空仪自动进样，再连入GC-MS进行分析。

(二)固体废物试样

1.固体废物低含量试样(预测含量低于100jg/kg的样品)

将样品从4℃冷藏环境取出，恢复至室温后，称取2g样品置于顶空瓶中，迅速加入基体改性剂10mL、内标溶液和替代物溶液(其上机质量浓度建议与标准系列中的替代物和内标质量浓度一致)，立即密封，在振荡器上以150次/min的频率10min，待顶空-GC/MS检测。

2.固体废物高舍量试样(预测含量高于100ug/kg的样品)

取出用于高含量样品测试的样品瓶，使其恢复至室温。

称取2g样品置于顶空瓶中，迅速加入10mL甲醇，密封，在振荡器上以150次/min的频率振荡10min。静置沉降后，用一次性巴斯德玻璃吸液管移取约1mL提取液至2mL棕色玻璃瓶中。在分析之前将提取液恢复到室温后，向空的顶空瓶中加入2.0g石英砂、10mL基体改性剂和10～100uL甲醇提取液。加入内标溶液和替代物溶液(同低含量试样步骤)，立即密封，在振荡器上以150次/min的频率振荡10min，待顶空-CC/MS检测。

相关链接：固体废物-二噁英类测定-同位素稀释高分辨-气相色谱-高分辨质谱法（四）

文章来源：《危险废物鉴别及土壤监测技术》

版权与免责声明：转载目的在于传递更多信息。

如其他媒体、网站或个人从本网下载使用，必须保留本网注明的"稿件来源"，并自负版权等法律责任。

如涉及作品内容、版权等问题，请在作品发表之日起两周内与本网联系，否则视为放弃相关权利。